本書(shū)在介紹非均相光催化反應(yīng)概念、機(jī)理、動(dòng)力學(xué)、材料制備和應(yīng)用的基礎(chǔ)上,對(duì)半導(dǎo)體的結(jié)構(gòu)和表面修飾、光誘導(dǎo)電荷轉(zhuǎn)移過(guò)程、金屬-半導(dǎo)體界面納米結(jié)構(gòu)調(diào)控做了比較深入的探討。在理論和應(yīng)用兩個(gè)方面討論了光催化材料在環(huán)境污染物分解、分解水制氫、二氧化碳光化學(xué)還原和光催化有機(jī)合成等領(lǐng)域的應(yīng)用。介紹了近二十年來(lái)蓬勃發(fā)展的光催化劑及其應(yīng)用,如金屬有機(jī)骨架化合物、鈣鈦礦類(lèi)光催化劑、共軛聚合物光催化劑、碳點(diǎn)光功能材料等,希望能給讀者帶來(lái)新的認(rèn)識(shí)和啟示。
本書(shū)可作為高等院校光催化相關(guān)專(zhuān)業(yè)研究生教材和專(zhuān)業(yè)技術(shù)人員的參考書(shū)。
劉春艷,中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所研究員。長(zhǎng)期從事超細(xì)粒子制備和性能、光催化和納米光催化環(huán)境凈化材料研究。在金屬、半導(dǎo)體及其復(fù)合超細(xì)粒子制備和性能、納米結(jié)構(gòu)的表面和界面性質(zhì)與功能化研究方面積累了豐富的經(jīng)驗(yàn)。特別在以下三方面進(jìn)行了創(chuàng)造性工作:(1)金屬/半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)構(gòu)研究;(2)尺寸、結(jié)構(gòu)與形態(tài)可控的納米材料結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與制備;(3)同屬晶種核殼結(jié)構(gòu)材料制備與性能研究。代表性著作有:譯著《照相感光度——理論和機(jī)理》,河北教育出版社,2002;《納米光催化與光催化環(huán)境凈化材料》,化學(xué)工業(yè)出版社,2008。
劉云,中國(guó)科學(xué)院理化技術(shù)研究所副研究員。研究領(lǐng)域包括:(1)光催化材料的設(shè)計(jì)、合成、表/界面性能及應(yīng)用研究;(2)碳發(fā)光材料合成、發(fā)光機(jī)理及其表/界面的化學(xué)與光化學(xué);(3)光功能材料在環(huán)境、能源方面的應(yīng)用研究。
第1章 非均相光催化基礎(chǔ) 001
1.1 基本概念 001
1.1.1 光催化反應(yīng)及光催化劑 001
1.1.2 光催化反應(yīng)的類(lèi)型 002
1.2 半導(dǎo)體的光催化反應(yīng)機(jī)制 003
1.2.1 帶隙激發(fā) 003
1.2.2 去活化過(guò)程 004
1.2.3 半導(dǎo)體光催化反應(yīng)機(jī)理 005
1.2.4 反應(yīng)過(guò)程動(dòng)力學(xué) 007
1.2.5 影響光催化反應(yīng)的因素 008
參考文獻(xiàn) 013
第2章 TiO2光催化劑 014
2.1 TiO2光催化劑的結(jié)構(gòu) 014
2.1.1 TiO2的晶體結(jié)構(gòu) 014
2.1.2 TiO2的能帶結(jié)構(gòu)與帶隙 016
2.1.3 能帶彎曲和Schotky勢(shì)壘 018
2.2 TiO2晶體的X射線(xiàn)衍射的性質(zhì) 020
2.3 TiO2晶體的電子性質(zhì) 021
2.4 TiO2晶體的光學(xué)性質(zhì) 023
2.5 TiO2光催化劑的設(shè)計(jì)與制備 024
2.5.1 TiO2納米晶體 025
2.5.2 TiO2納米晶體的制備 027
2.5.3 TiO2納米晶體的尺寸、晶相和形態(tài)控制 031
2.5.4 板鈦礦型TiO2 035
2.5.5 TiO2一維納米結(jié)構(gòu) 038
2.5.6 空洞結(jié)構(gòu)納微米TiO2 042
參考文獻(xiàn) 051
第3章 非TiO2光催化劑 055
3.1 過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物 056
3.2 鎘離子與硫?qū)僭亟M成的ⅡB-ⅥA族半導(dǎo)體光催化劑 057
3.3 金屬-有機(jī)骨架結(jié)構(gòu) 058
3.3.1 MOF組裝和結(jié)構(gòu) 058
3.3.2 MOF作為光催化劑的反應(yīng)機(jī)制 059
3.3.3 MOF在水污染物治理中的應(yīng)用 060
3.4 鈣鈦礦型光催化劑 060
3.4.1 鈣鈦礦光催化反應(yīng)機(jī)制 061
3.4.2 鈣鈦礦光催化劑的發(fā)展 063
3.5 共軛聚合物類(lèi)光催化劑(有機(jī)聚合物半導(dǎo)體光催化劑) 067
3.5.1 類(lèi)石墨相氮化碳(g-C3N4) 068
3.5.2 共價(jià)有機(jī)骨架聚合物 073
3.5.3 共軛微孔聚合物 075
3.5.4 線(xiàn)型和梯形共軛聚合物 076
3.5.5 共軛超分子自組裝光催化劑 078
參考文獻(xiàn) 080
第4章 光催化劑的表面修飾 084
4.1 復(fù)合半導(dǎo)體 085
4.1.1 寬帶隙半導(dǎo)體修飾 085
4.1.2 窄帶隙半導(dǎo)體修飾 086
4.1.3 修飾用半導(dǎo)體的尺寸效應(yīng) 087
4.2 染料敏化 089
4.3 金屬沉積 090
4.3.1 金屬納米顆粒在光活性氧化物上的光化學(xué)沉積 091
4.3.2 金屬-載體的光譜性質(zhì) 092
4.3.3 金屬沉積誘導(dǎo)的光化學(xué)性質(zhì)改變 098
4.4 金屬摻雜 100
4.5 非金屬摻雜 101
4.6 TiO2基固體超強(qiáng)酸光催化劑 104
4.7 多元化修飾技術(shù) 105
4.8 光催化劑的負(fù)載 107
4.9 Z型異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu)光催化劑 108
4.10 一維納米結(jié)構(gòu)的表面修飾 110
4.10.1 摻雜 110
4.10.2 包覆 111
參考文獻(xiàn) 113
第5章 高級(jí)氧化反應(yīng) 116
5.1 高級(jí)氧化反應(yīng)的類(lèi)型 118
5.1.1 Fenton反應(yīng) 118
5.1.2 Fenton反應(yīng)機(jī)理 118
5.1.3 類(lèi)Fenton反應(yīng) 119
5.1.4 Fenton反應(yīng)的影響因素 120
5.1.5 過(guò)氧化氫組合體系 121
5.1.6 其他體系:雜多酸鹽/H2O2光催化體系 123
5.2 高級(jí)氧化與光催化 123
5.3 高級(jí)氧化與光催化體系的應(yīng)用 125
參考文獻(xiàn) 126
第6章 光催化在基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)研究中的應(yīng)用 128
6.1 有機(jī)化合物的光催化反應(yīng) 128
6.1.1 有機(jī)化合物的光催化氧化 128
6.1.2 有機(jī)化合物的光催化還原 128
6.1.3 有機(jī)化合物的光催化異構(gòu)化 130
6.1.4 有機(jī)化合物的光催化取代 131
6.2 光催化在基礎(chǔ)有機(jī)合成中的應(yīng)用 131
6.2.1 光催化有機(jī)合成的基本過(guò)程 132
6.2.2 影響光催化有機(jī)合成效率和選擇性的因素 133
6.2.3 代表性的光催化有機(jī)合成反應(yīng) 137
6.2.4 光催化劑在選擇性有機(jī)合成中的應(yīng)用 138
參考文獻(xiàn) 147
第7章 光催化環(huán)境凈化材料 149
7.1 光催化在環(huán)境治理方面的應(yīng)用 149
7.1.1 光催化氧化能力 150
7.1.2 光致超親水性 150
7.2 利用光催化反應(yīng)處理污水 153
7.3 空氣凈化 156
7.4 抗菌、防霉、除臭 157
參考文獻(xiàn) 158
第8章 非均相光催化在能源領(lǐng)域的應(yīng)用 159
8.1 光催化分解水制氫 159
8.1.1 助催化劑 160
8.1.2 犧牲劑 164
8.2 CO2的光催化還原 169
8.2.1 CO2光催化還原反應(yīng)機(jī)制 170
8.2.2 TiO2催化的CO2光還原反應(yīng) 171
8.2.3 MOF在CO2非均相光催化還原反應(yīng)中的應(yīng)用 172
8.2.4 CO2光催化還原反應(yīng)在環(huán)境和能源方面的利用 173
參考文獻(xiàn) 174
第9章 碳點(diǎn)及其復(fù)合物的光催化反應(yīng) 176
9.1 碳點(diǎn)的分類(lèi)及電子結(jié)構(gòu) 176
9.2 碳點(diǎn)的光譜性能 178
9.2.1 “自上而下法”合成的碳點(diǎn)的光譜特性 178
9.2.2 “自下而上法”合成碳點(diǎn)的光譜特征 180
9.2.3 “有機(jī)全合成法”合成碳點(diǎn) 182
9.3 碳點(diǎn)在非均相光催化過(guò)程中的作用 184
9.3.1 光催化劑 184
9.3.2 光敏劑 185
9.3.3 轉(zhuǎn)光劑 187
9.4 碳點(diǎn)在光催化領(lǐng)域中的應(yīng)用 187
9.4.1 有機(jī)光合成 187
9.4.2 光催化分解水產(chǎn)氫 188
9.4.3 CO2光還原 190
9.4.4 污染物治理 190
參考文獻(xiàn) 192